化學(xué)需氧量又稱化學(xué)耗氧量(chemicaloxygendemand)，簡稱COD。是利用化學(xué)氧化劑(如高錳酸鉀)將水中可氧化物質(zhì)(如有機物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等)氧化分解，然后根據(jù)殘留的氧化劑的量計算出氧的消耗量。它和生化需氧量(BOD)一樣，是表示水質(zhì)污染度的重要指標。COD的單位為ppm或毫克/升，其值越小，說明水質(zhì)污染程度越輕。

水中的還原性物質(zhì)有各種有機物、亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等。但主要的是有機物。因此，化學(xué)需氧量(COD)又往往作為衡量水中有機物質(zhì)含量多少的指標。

化學(xué)需氧量越大，說明水體受有機物的污染越嚴重。化學(xué)需氧量(COD)的測定，隨著測定水樣中還原性物質(zhì)以及測定方法的不同，其測定值也有不同。

目前應(yīng)用普遍的是酸性高錳酸鉀氧化法與重鉻酸鉀氧化法。高錳酸鉀(KMnO4)法，氧化率較低，但比較簡便，在測定水樣中有機物含量的相對比較值及清潔地表水和地下水水樣時，可以采用。重鉻酸鉀(K2Cr2O7)法，氧化率高，再現(xiàn)性好，適用于廢水監(jiān)測中測定水樣中有機物的總量。

有機物對工業(yè)水系統(tǒng)的危害很大。含有大量的有機物的水在通過除鹽系統(tǒng)時會污染離子交換樹脂，特別容易污染陰離子交換樹脂，使樹脂交換能力降低。

有機物在經(jīng)過預(yù)處理時(混凝、澄清和過濾)，約可減少50%，但在除鹽系統(tǒng)中無法除去，故常通過補給水帶入鍋爐，使爐水pH值降低。有時有機物還可能帶入蒸汽系統(tǒng)和凝結(jié)水中，使pH降低，造成系統(tǒng)腐蝕。

在循環(huán)水系統(tǒng)中有機物含量高會促進微生物繁殖。因此，不管對除鹽、爐水或循環(huán)水系統(tǒng)，COD都是越低越好，但并沒有統(tǒng)一的限制指標。在循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中COD(KMnO4法)>5mg/L時，水質(zhì)已開始變差。

一、COD的測定方法

重鉻酸鉀標準法，也稱為回流法(中華人民共和國國家標準)

一、原理

在水樣中加入一定量的重鉻酸鉀和催化劑硫酸銀，在強酸性介質(zhì)中加熱回流一定時間，部分重鉻酸鉀被水樣中可氧化物質(zhì)還原，用硫酸亞鐵銨滴定剩余的重鉻酸鉀，根據(jù)消耗重鉻酸鉀的量計算COD的值。

由于此標準制定于1989年，所以用現(xiàn)在的標準衡量存在很多缺點（2017年新版已經(jīng)發(fā)布）：

1、耗時太多，每測定一個樣需回流2個小時;

2、回流設(shè)備占用的空間大，使批量測定出現(xiàn)困難;

3、分析費用較高，特別是硫酸銀;

4、測定過程中，回流水的浪費驚人;

5、毒性的汞鹽易造成二次污染;

6、試劑用量大，耗材成本高;

7、測試過程復(fù)雜，不宜于推廣

二、設(shè)備

1.250mL全玻璃回流裝置

2.加熱裝置(電爐)

3.25mL或50mL酸式滴定管，錐形瓶，移液管，容量瓶等。

三、試劑

1.重鉻酸鉀標準溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L)

2.試亞鐵靈指示液

3.硫酸亞鐵銨標準溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2˙6H2O≈0.1mol/L](使用前標定)

4.硫酸-硫酸銀溶液

重鉻酸鉀標準法

四、測定步驟

硫酸亞鐵銨標定：準確吸取10.00mL重鉻酸鉀標準溶液于500mL錐形瓶中，加水稀釋至110mL左右，緩慢加入30mL濃硫酸，搖勻.冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液(約0.15mL)，用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點。

五、測定

取20mL水樣(必要時酌情少取加水至20或稀釋后再取)，加入10mL的重鉻酸鉀，插上回流裝置，再加入30mL硫酸硫酸銀，加熱回流 2h

冷卻后，用90.00mL水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。

溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點，記錄硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。

測定水樣的同時，取20.00mL重蒸餾水，按同樣操作步驟作空白實驗.記錄滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。

二、重鉻酸鉀標準法

六、計算

CODCr(O2，mg/L)=[8×1000(V0-V1)˙C]/V

七、注意事項

1、使用0.4g硫酸汞絡(luò)合氯離子的量可達40mg，如取用20.00mL水樣，即可絡(luò)合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子的濃度較低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞:氯離子=10:1(W/W)。若出現(xiàn)少量氯畫汞沉淀，并不影響測定。

2、本方法測定COD的范圍為50—500mg/L。對于化學(xué)需氧量小于50mg/L的水樣，應(yīng)改用0.0250mol/L重鉻酸鉀標準溶液。回滴時用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標準溶液。對于COD大于500mg/L的水樣應(yīng)稀釋后再來測定。

3、水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/5—4/5為宜。

4、用鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.176g，所以溶解0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6H4COOK)于重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標線，使之成為500mg/L的CODcr標準溶液。用時新配。

5、CODCr的測定結(jié)果應(yīng)保留四位有效數(shù)字。

6、每次實驗時，應(yīng)對硫酸亞鐵銨標準滴定溶液進行標定，室溫較高時尤其注意其濃度的變化。(也可在滴定后的空白中再加入10.0ml重鉻酸鉀標準溶液，用硫酸亞鐵銨滴定至終點。)

7、水樣應(yīng)保證新鮮，盡快測定。

快速消解分光光度法

原理

試樣加入已知量的重鉻酸鉀溶液，在強硫酸介質(zhì)中，以硫酸銀作為催化劑，經(jīng)高溫消解后，用光度法設(shè)備測定COD值

由于此方法測定時間短、二次污染小、試劑量小費用低，所以目前大部分實驗室都采用此種方法，但此方法儀器成本較高，使用成本較低，適合于長期需要檢測COD單位使用。

設(shè)備

國外的設(shè)備發(fā)展較早，但是價格很高，而且測定時間較長，試劑價格一般用戶無法承擔，精度不是很高，因為國外儀器的監(jiān)測標準與我國不同，主要是國外水處理水平和管理制度與我國不同;

快速消解分光光度法主要是根據(jù)國產(chǎn)儀器的通行方法，催化快速測定COD的方法是此方法的制定標準，早在80年代初就已經(jīng)發(fā)明出來，經(jīng)過30多年的應(yīng)用，成為環(huán)境保護行業(yè)標準，國內(nèi)的5B型儀器已經(jīng)在科研、*監(jiān)測廣泛應(yīng)用。國產(chǎn)儀器憑借價格優(yōu)勢，售后及時已得到了廣泛的應(yīng)用。

測定步驟

取2.5ml試樣-----加入試劑-----消解10分鐘-----冷卻2分鐘-----倒入比色皿-----設(shè)備顯示屏直接顯示試樣COD濃度。

注意事項

1、高氯水樣應(yīng)采用高氯試劑。

2、廢液10ml左右，但酸性較大，應(yīng)集中回收處理。

3、保證比色皿的透光面清潔。